„Valitsused ja riigimehed” annab ülevaate Eesti viimase saja aasta võimustruktuuridest ning olulisimatest riigitegelastest. Käsitletakse kõiki Eesti Vabariigi riigipäid, valitsusi ja nende juhte ning parlamente alates 1917. aasta Eesti autonoomse rahvuskubermangu Maapäevast ja maavalitsustest kuni 2015. aastal valitud XIII Riigikogu ja praeguse valitsuseni. Raamatust leiab 5 Eesti presidenti, 49 vabariigi valitsust (sõdadevahelise ja tänase Eesti valitsused ning aastail 1953–92 tegutsenud eksiilvalitsused); parlamentaarsetest organitest 13 Riigikogu, 1917–19 tegutsenud Maapäeva, 1919–20 koos olnud Asutava Kogu, aga ka Eesti Vabariigi iseseisvuse taastamisega seotud parlamentaarsetest kogudest: Eesti komiteest ja Eesti Kongressist, Eesti Vabariigi Ülemnõukogust ning Põhiseaduse Assambleest.
Valitsuste puhul käsitletakse nende moodustamist, olulisemaid saavutusi ning tegevuse lõppemise põhjuseid. Lisaks antakse lühike ülevaade nende juhtide elukäigust ja olulisemate ministrite elukäigust. Ka parlamentide juures leiavad käsitlemist selle koosseis ja tegevus, samuti on esitatud nende juhtide elulood.
Lisaks Eesti Vabariigi valitsustele, parlamentidele ja riigitegelastele on käsitletud viimasel sajal aastal Eestis tegutsenud võõrvõimude valitsusorganeid, sealhulgas Nõukogude okupatsioonivõimu Teise maailmasõja ajal ja järel (1940–41 ja 1944–91) ning Saksa okupatsiooni (1941–44). Nõukogude okupatsiooni puhul antakse ülevaade Eestimaa Kommunistliku Partei rollist ning EKP Keskkomitee I sekretäridest, samuti Eesti NSV valitsustest ja valitsusjuhtidest ning Ülemnõukogudest.